炭水化物は１ｇあたり4 kcalとされているそうです。

1. 明日をつくる今日の食卓カロリーについて【基礎編】　大塚食品

グルコースC6H12O6として考えた場合、燃焼熱と合うのでしょうか。C6H12O6＝12×6+12+18×6=192  グルコース１ｇが何モルに相当するかというと、　1/192 = 0.0052083モルです。モル当たりになおすと、4/0.0052083=768 kcal/mol です。ネットの数値とあまり合わないようですね。ヤフー知恵袋の計算だと、3.72kcalなので整数にしたことによる誤差みたいです。カロリー＝燃焼熱ということみたいですね。実際にはそんなに効率よくエネルギーを取り出せてはいない（たしか4割くらいの効率）ので、人間が使えるエネルギーは少ないはずです。

1. グルコース C6H12O6(s) 分子量：180.156 −ΔcHº = 2803.3 kJ mol−1　燃焼熱　ウィキペディア　
2. グルコースの燃焼熱は 2800 kJ/mol（669 kcal/mol）　グルコースの燃焼熱は 2800 kJ/mol（669 kcal/mol）
3. グルコース1gが燃焼する時の熱量：グルコース1molの燃焼熱は2800kJ、669kcalなので、1g当たりは669÷180＝3.72 kcal　https://detail.chiebukuro.yahoo.co.jp/qa/question_detail/q10240337260

参考サイト

1. 食品表示基準における熱量の算出方法　http://www.mac.or.jp/mail/180501/03.shtml